| Реферат: | rus: Методом электронной спектроскопии изучен процесс комплексообразования в хлоридных растворах лантанидов. Измерены спектры поглощения ионов Nd3+, Sm3+ и Но3+ в области их сверхчувствительных переходов в растворах с содержанием хлорид-иона от 0 до 5 моль/л в температурном интервале 100-250°С при давлении насыщенного пара. Установлено, что спектры Nd и Sm представляют собой интегральные кривые, составленные в основном из полос поглощения Ln3+ и LnCl2+ (с константой устойчивости β1), спектры Но - из полос Но3+ и НоС1+2 (с β2)- Значения (β1 и β2, рассчитанные для каждого волнового числа методом линейной регрессии, принимают устойчивые значения и имеют смысл наилучших несмещенных линейных оценок. Термодинамические значения lgβ1 для монохлоридов Nd, Sm и Но при постоянной температуре лежат в довольно узком интервале. Кривые, выражающие температурную зависимость lg(β1 и Igβ2, в случае Nd и Sm имеют меньший наклон по сравнению с Но, что объясняется влиянием проявляемой в их спектрах ковалентной составляющей, которая дополняет ионный характер связи в монохлоридных комплексах. Значения β2 возрастают в последовательности Nd < Sm < Но в соответствии с электростатической моделью связи.
|
| Цитирование: | 1. Малькова Т.В., Шутова Г.А., Яцимирский К.Б.// Журн. неорган, химии. 1964. Т. 9. № 8. С. 1833.
2. Козаченко Н.Н., Батяев И.М., Миронов В.Е.// Журн. неорган, химии. 1970. Т. 15. № 3. С. 888.
3. Миронов В.Е., Авраменко В.И. // Коорд. химия. 1982. Т. 8. № 8. С. 636.
4. Романенко Э.О., Костромина Н.А. // Журн. неорган, химии. 1967. Т. 12. № 8. С. 516.
5. Давиденко Н.К., Лужина Л.Н., Яцимирский К.Б.// Журн. неорган, химии. 1972. Т. 178. № 1. С. 636.
6. Малькова Т.В., Шvmoвa Г.А., Яцимирский К.Б. // Журн. неорган, химии. 1966. Т. 11. № 7. С. 1556.
7. SelwoodP.W. //J. Am. Chem. Soc. 1930. V. 52. P. 4308.
8. Judd B.R. Lanthanide and Actinide Chemistry and Spectroscopy. Washington: Am. Chem. Soc., 1980. P. 267.
9. Полуэктов Н.С., КононенкоЛ.И., Ефрюшина Н.П., Бельтюкова С.В. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев: Наук, думка, 1989. С. 10.
10. Bell J.T., Thompson С.С., Helton DM. // J. Chem. Sod 1969. V. 73. № 19. P. 3338.
11. WoodSA. //Chem. Geol. 1990. V. 73. № 19. P. 3338.
12. Haas J.R., Shock E.L., Sassani D.C. // Geochim. Cosmo- j chim. Acta. 1995. V. 59. № 21. P. 4325.
13. Gammons C.M., Wood S.A., Williams-Jones A.E. // Geochim. Cosmochim. Acta. 1996. V. 60. № 23. P. 4615.
14. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л.: Наука, 1972. 265 с.
15. Степанчикова С.А. // Докл. РАН. 1999. Т. 369. №. С. 517.
16. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия, 1976. С. 99.
17. Свиридов Д.Е., Смирнов Ю.Ф. Теория оптических спектров ионов переходных металлов. М.: Наука. 1977. С. 222.
18. Judd B.R.. // Phys. Rev. 1962. V. 127. № 3. P. 750.
19. Offelt G.S. // J. Chem. Phys. 1962. V. 37. № 3. P. 511.
20. Белътюкова С.В., Полуэктов Н.С., НазаренкоН.А.// Докл. АН СССР. 1982. Т. 264. № 5. АтомС. 1146.
21. Полуэктов Н.С.. Алакаева Л.А.. Тищенко М.А. // Журн. прикл. спектроскопии. 1972. Т. 17. № 5. 819.
22. Яцимирскии К.Б.. Костромина Н.А., Шека З.А. Химия комплексных соединении редкоземельных элементов. Киев: Наук, думка, 1966. С. 77.
23. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин. М.: издат, 1971. С. 186.
24. Брызгалин О.В. // Геохимия. 1985. № 8. С. 1184.
25. TagirovB.R.,ZotovA.V.,AkinfievN.N.//Geochim.CosС. mochim. Acta. 1967. V. 61. № 29. P. 4267.
26. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроСКОпия. М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит., 1962. С. 344.
27. Белеванцев В.И.. Малкова В.И. Прямые и обратные задачи химической термодинамики. Новосибирск: Наука, 1987. С. 13.
28. Helgeson Н.С. // Am. J. Sci. 1966. V. 267. № 7. P. 729
|