Инд. авторы: Пальянова Г.А., Кравцова Р.Г., Журавкова Т.В.
Заглавие: Твердые растворы ag 2(s, se) в рудах золото-серебряного месторождения роговик ( северо-восток россии)
Библ. ссылка: Пальянова Г.А., Кравцова Р.Г., Журавкова Т.В. Твердые растворы ag 2(s, se) в рудах золото-серебряного месторождения роговик ( северо-восток россии) // Геология и геофизика. - 2015. - Т.56. - № 12. - С.2198-2211. - ISSN 0016-7886.
Внешние системы: DOI: 10.15372/GiG20151206; РИНЦ: 25031810;
Реферат: rus: С целью уточнения низкотемпературной части фазовой диаграммы Ag 2S-Ag 2Se и выявления противоречий между природными и экспериментальными данными изучены взаимоотношения и химические составы сульфоселенидов серебра в рудах золото-серебряного месторождения Роговик (cеверо-восток России). С использованием методов оптической и сканирующей электронной микроскопии выявлены два типа взаимоотношений между фазами системы Ag 2S-Ag 2Se: 1) Se-содержащий акантит (Se-акантит) и S-содержащий науманнит (S-науманнит) встречаются как мономинеральные микровключения или заполняют трещины в зернах или в межзерновом пространстве других минералов, а также акантит (без примесей) образует каймы по Fe-содержащему сфалериту (Fe-сфалерит); 2) Se-акантит формирует каймы по S-науманниту. Результаты рентгеноспектрального электронно-зондового микроанализа сульфоселенидов серебра в рудах месторождения Роговик показали, что концентрации селена в акантите лежат в интервале от 0 до 7.9 мас. %, а серы в науманните - от 0 до 3.2 мас. %, что соответствует акантитовому ряду Ag 2S-Ag 2S 0.74Se 0.26 и науманнитовому Ag 2S 0.28Se 0.72-Ag 2Se. Выявленные интервалы составов акантитового и науманнитового рядов на исследуемом объекте шире, чем были определены ранее на основе анализа природных сульфоселенидов серебра для месторождений Гуанохуато (Мексика), Силвер Сити (США), Салида (Индонезия) и других (Ag 2S-Ag 2S 0.85Se 0.15 и Ag 2S 0.12Se 0.88-Ag 2Se соответственно), но заметно уже, чем для синтетических образцов: Ag 2S-Ag 2S 0.4Se 0.6 и Ag 2S 0.3Se 0.7-Ag 2Se. Наличие срастаний двух фаз ряда Ag 2S-Ag 2Se в виде кайм Se-акантита по S-науманниту в рудах месторождения Роговик, а также отсутствие трехфазных срастаний сульфоселенидов серебра разного состава Ag 2S 1- x Se x на Роговике и других месторождениях не подтверждает предположение о третьем твердом растворе. Обзор и пересмотр имеющихся опубликованных данных по взаимоотношениям акантита и агвиларита с науманнитом на других месторождениях также свидетельствуют о существовании двух твердых растворов (акантитового и науманнитового) в системе Ag 2S-Ag 2Se и подтверждают экспериментальные данные. Необходимо проведение детальных исследований природных сульфоселенидов серебра, попадающих в интервал Ag 2S 0.4Se 0.6 и Ag 2S 0.3Se 0.7, с целью выявления двухфазной области несмесимости и ее границ.
eng: The relationships and chemical compositions of silver sulfoselenides in the ores of the Rogovik gold-silver deposit (northeastern Russia) were studied to refine the low-temperature region of the Ag 2S-Ag 2Se phase diagram and identify contradictions between natural and experimental data. Two types of relationships between the phases of the system Ag 2S-Ag 2Se have been recognized using optical and scanning electron microscopy: (1) Se-acanthite and S-naumannite occur as monomineral microinclusions or fill cracks in the grains or the interstices of other minerals, and acanthite (free of impurities) forms rims on Fe-sphalerite; (2) Se-acanthite forms rims on S-naumannite. Electron probe microanalysis of silver sulfoselenides from the Rogovik ores revealed 0-7.9 wt.% Se in acanthite and 0-3.2 wt.% S in naumannite, which corresponds to the acanthite series Ag 2S-Ag 2S 0.74Se 0.26 and naumannite series Ag 2S 0.28Se 0.72-Ag 2Se. The composition ranges of the studied acanthite and naumannite series are wider than those of natural silver sulfoselenides from the Guanajuato (Mexico), Silver City (USA), Salida (Indonesia), and other deposits (Ag 2S-Ag 2S 0.85Se 0.15 and Ag 2S 0.12Se 0.88-Ag 2Se, respectively) but are significantly narrower than the composition ranges of the synthetic samples: Ag 2S-Ag 2S 0.4Se 0.6 and Ag 2S 0.3Se 0.7-Ag 2Se. The presence of intergrowths of two phases of the Ag 2S-Ag 2Se series in the form of Se-acanthite rims on S-naumannite in the Rogovik ores and the absence of three-phase intergrowths of silver sulfoselenides Ag 2S 1- x Se x from this and other deposits do not confirm the assumption on the existence of the third solid solution. The results of earlier studies of natural solid solutions Ag 2(S,Se) show the existence of two solid solutions (of the acanthite and naumannite series) in the system Ag 2S-Ag 2Se and confirm the experimental data. It is necessary to carry out a detailed examination of natural silver sulfoselenides falling in the interval from Ag 2S 0.4Se 0.6 to Ag 2S 0.3Se 0.7 in order to identify the limits of two-phase immiscibility.
Ключевые слова: акантит; Твердые растворы Ag 2(S; Ag 2S-Ag 2Se phase diagram; Acanthite; Se) solid solutions; Naumannite; Ag 2(S; Ag 2S; науманнит; SE); фазовая диаграмма Ag 2S-Ag 2Se;
Издано: 2015
Физ. характеристика: с.2198-2211
Цитирование: 1. Алекперова Ш.М., Ахмедов И.А., Гаджиева Г.С., Джалилова Х.Д. Гигантское магнитосопротивление и кинетические явления в n-Ag4SSe в окрестности фазового перехода // Физика твердого тела, 2007, т. 49, вып. 3, с. 490-492. 2. Бетехтин А.Г., Генкин А.Д., Филимонова А.А., Шадлун Т.Н. Текстуры и структуры руд. М., Госгеолтехиздат, 1958, 435 с. 3. Ботова М.М., Бергман Ю.С., Балясников А.А., Сандомирская С.М., Чувикина Н.Г. Первая находка фишессерита в СССР // Докл. АН СССР, 1981, т. 256, № 6, с. 1465-1469. 4. Васильева И.Е., Кузнецов А.М., Васильев И.Л., Шабанова Е.В. Градуировка методик атомно-эмиссионного анализа с компьютерной обработкой спектров // Журнал аналитической химии, 1997, т. 52, № 12, с. 1238-1248. 5. Вассало-Моралес Л.Ф., Бородаев Ю.С. Новые данные о минералах серии акантит-агвиларит-науманнит // Докл. АН СССР, 1982, т. 264, № 3, с. 685-688. 6. Вассало-Моралес Л.Ф., Старостин В.И., Бородаев Ю.С. Структурно-петрофизический контроль на серебряно-золотом месторождении Гуанахуато в Мексике // Геология рудных месторождений, 1982, т. 24, № 2, с. 20-28. 7. Годовиков А.А. Минералогия. М., Недра, 1983, 647 с. 8. Инструкция № IX. Химические аналитические методы. Йодометрическое определение общего содержания серы. М., ВИМС, 1965, 9 с. 9. Казаченко В.Т., Мирошниченко Н.В., Перевозникова Е.В., Карабцов А.А. Минеральные формы благородных металлов в металлоносных отложениях триасово-юрской углеродистой толщи Сихотэ-Алиня // ДАН, 2008, т. 421, № 3, с. 383-386. 10. Константинов М.М., Наталенко В.Е., Калинин А.И., Стружков С.Ф. Золото-серебряное месторождение Дукат. М., Недра, 1998, 203 с. 11. Константинов М.М., Костин А.В., Сидоров А.А. Геология месторождений серебра. Якутск, Сахаполиграфиздат, 2003, 282 с. 12. Кравцова Р.Г. Минералого-геохимическая зональность эпитермальных серебряных месторождений (Северное Приохотье) // Геохимические процессы и полезные ископаемые // Вест. ГеоИГУ, 2000, вып. № 2, с. 95-104. 13. Кравцова Р.Г. Геохимия и условия формирования золото-серебряных рудообразующих систем Северного Приохотья. Новосибирск, Академ. изд-во «Гео», 2010, 292 с. 14. Кравцова Р.Г., Захаров М.Н., Иванов О.П. Комплексные геохимические исследования при прогнозе и поисках серебряного оруденения (Северо-Восток России) // Геология рудных месторождений, 1996, № 5, с. 424-436. 15. Кравцова Р.Г., Макшаков А.С., Тарасова Ю.И., Куликова З.И. Минералого-геохимические особенности вмещающих пород и руд золото-серебряного месторождения Роговик (Северо-Восток России) // Изв. СО Секции наук о Земле РАЕН, Геология, поиски и разведка рудных месторождений, 2012, № 2(41), с. 11-22. 16. Кравцова Р.Г., Макшаков А.С., Павлова Л.А. Минеральный и геохимический состав, закономерности распределения и особенности формирования рудной минерализации золото-серебряного месторождения Роговик (Северо-Восток России) // Геология и геофизика, 2015, т. 56 (10), с. 1739-1759. 17. Кузнецов В.М., Ливач А.Э. Строение и металлогеническое районирование Балыгычано-Сугойского прогиба // Проблемы металлогении рудных районов Северо-Востока России. Магадан, СВКНИИ ДВО РАН, 2005, с. 156-176. 18. Кузнецов В.М., Палымская З.А., Пузырев В.П., Пчелинцева Р.З., Степанов В.А., Щитова В.И. Золото-серебряное оруденение в криптовулканической структуре // Колыма, 1992, № 3, с. 5-8. 19. Наумов Е.А. Типы золото-ртутной минерализации Алтае-Саянской складчатой области и физико-химические условия их формирования: Автореф. дис. … к.г.-м.н. Новосибирск, 2007, ИГМ СО РАН, 16 с. 20. Некрасов И.Я. Вулканокупольная структура Аметистового месторождения и зональность золото-серебряного оруденения // Докл. РАН, 1996, т. 346, № 4, с. 509-511. 21. Некрасов И.Я. Особенности золото-серебряного месторождения Альфа в хребте Улахан-Сис (бассейн реки Яны) // Докл. РАН, 1997, т. 353, № 1, с. 97-99. 22. Новоселов К.А., Котляров В.А., Белогуб Е.В. Сульфоселенид серебра из руд Валунистого золото-серебряного месторождения (Чукотка) // Зап. РМО, 2009, ч. 138, вып. 6, с. 56-61. 23. Обушков А.В., Стружков С.Ф., Наталенко М.В., Рыжов О.Б., Кряжев С.Г., Радченко Ю.И. Геологическое строение и минералогия руд скрытого золото-серебряного оруденения месторождения Энгтери (Магаданская обл.) // Геология рудных месторождений, 2010, т. 52, № 6, с. 512-533. 24. Пальянова Г.А., Савва Н.Е. Особенности генезиса сульфидов золота и серебра месторождения Юное (Магаданская область, Россия) // Геология и геофизика, 2009, т. 50 (7), с. 759-777. 25. Рамдор П. Рудные минералы и их срастания. М., Изд-во иностр. лит., 1962, 1132 с. 26. Савва Н.Е., Фидря И.Л. Отражение региональных металлогенических особенностей территории в минералого-геохимической специализации руд золото-серебряного месторождения Джульетта // Минералогия и генетические особенности месторождений золота и серебра. Магадан, СВКНИИ ДВО РАН, 1996, с. 119-130. 27. Савва Н.Е., Пальянова Г.А. Генезис сульфидов золота и серебра на месторождении Улахан (северо-восток России) // Геология и геофизика, 2007, т. 48 (10), с. 1028-1042. 28. Савва Н.Е., Шахтыров В.Г. Золото-серебряное месторождение Ольча: тектоническая позиция, структура и минералогическая характеристика // Геология рудных месторождений, 2011, т. 53, № 5, с. 462-486. 29. Савва Н.Е., Пальянова Г.А., Колова Е.Е. Минералы золота и серебра в зоне вторичного сульфидного обогащения (рудопроявление Крутое, северо-восток России) // Вест. СВНЦ ДВО РАН, 2010, № 1, с. 33-45. 30. Савва Н.Е., Пальянова Г.А., Бянкин М.А. К проблеме генезиса сульфидов и селенидов золота и серебра на месторождении Купол (Чукотка, Россия) // Геология и геофизика, 2012, т. 53 (5), с. 597-609. 31. Сахарова М.С., Брызгалов И.А. Ряховская С.К. Минералогия селенидов в месторождениях вулканогенных поясов // Зап. ВМО, 1993, ч. 122, № 3, с. 1-9. 32. Сереткин Ю.В., Пальянова Г.А., Савва Н.Е. Изоморфное замещение серы селеном и морфотропный переход в ряду Ag3Au(Se,S)2 // Геология и геофизика, 2013, т. 54 (6), с. 841-848. 33. Синдеева Н.Д. Минералогия, типы месторождений и основные черты геохимии селена и теллура. М., Изд-во АН СССР, 1959, 257 с. 34. Степанов В.А., Шишакова Л.Н. Кубакинское золото-серебряное месторождение. Владивосток, Дальнаука, 1994, 195 с. 35. Таусон В.Л., Кравцова Р.Г., Смагунов Н.В., Спиридонов А.М., Гребенщикова В.И., Будяк А. Е. Структурное и поверхностно-связанное золото в пиритах месторождений разных генетических типов // Геология и геофизика, 2014, т. 55 (2), с. 350-369. 36. Торгов В.Г., Хлебникова А.А. Атомно-абсорбционное определение золота в пламени и беспламенном графитовом анализаторе с предварительным выделением экстракцией сульфидами нефти // Журнал аналитической химии, 1977, т. 32, вып. 5, с. 960-964. 37. Шило А.Н., Сахарова М.С., Кривицкая Н.Н., Ряховская С.К., Брызгалов И.А. Минералогия и генетические особенности золото-серебряного оруденения северо-западной части Тихоокеанского обрамления. М., Наука, 1992, 256 с. 38. Bindi L., Pingitore N.E. On the symmetry and crystal structure of aguilarite, Ag4SeS // Mineral. Mag., 2013, v. 77, p. 21-31. 39. Bontschewa-Mladenowa Z., Zaneva K. Untersuchung des Systems Ag2Se-Ag2S // Z. Anorg. Allg. Chem., 1977, v. 437, № 1, p. 253-262. 40. Bontschewa-Mladenowa Z., Vassilev V. Eigenschaften und Zustandsdiagramme einiger Silberchalkogenidsysteme // J. Therm. Anal., 1984, v. 29, № 3, p. 523-531. 41. Cocker H.A., Mauk J.L., Rabone S.D.C. The origin of Ag-Au-S-Se minerals in adularia-sericite epithermal deposits: constraints from the Broken Hills deposit, Hauraki Goldfield, New Zealand // Mineral. Deposita, 2013, v. 48, p. 249-266. 42. Fleisher M., Mandarino J. Glossary of mineral species-1995. Tucson, The Mineralogical Record Inc., 1995, 280 p. 43. Govindaraju K. Compilation of working values and samples description for 170 international reference samples of mainly silicate rocks and minerals // Geostand. Newslett., 1984, v. 8, Spec. Iss., p. 3-16. 44. Kienel G. Untersuchungen an Silber-Selen-Schichten // Ann. Physik, 1960, v. 460, i. 3-4, p. 229-236. 45. Mugas-Lobos A.C., Márquez-Zavalía M.F., Galliski M.Á. Selenium and precious metal-bearing minerals at Don Sixto mining project, Mendoza, Argentina // 11th SGA Biennial Meeting «Let’s talk ore deposits», Antofagasta, Chile, 26-29 September 2011, v. I and II, p. 706-708. 46. Pal’yanova G.A., Chudnenko K.V., Zhuravkova T.V. Thermodynamic properties of solid solutions in the Ag2S-Ag2Se system // Thermochim. Acta, 2014, v. 575, p. 90-96. 47. Petruk W., Owens D.R., Stewart J.M., Murray E.J. Observations on acanthite, aguilarite and naumannite // Can. Miner., l974, v. 12, p. 365-369. 48. Pingitore N.E., Ponce B.F., Eastman M.P., Moreno F., Podpora C. Solid solutions in the system Ag2S-Ag2Se // J. Mater. Res., 1992, v. 7, p. 2219-2224. 49. Pingitore N.E., Ponce B.F., Estrada L., Eastman M.P., Yuan H.L., Porter L.C., Estrada G. Calorimetric analysis of the system Ag2S-Ag2Se between 25 and 250 °C // J. Mater. Res., 1993, v. 8, p. 3126-3130. 50. Seryotkin Yu.V., Pal’yanova G.A., Bakakin V.V., Kokh K.A. Synthesis and crystal structure of gold-silver sulfoselenides: morphotropy in the Ag3Au(Se,S)2 series // Phys. Chem. Miner., 2013, v. 40, № 3, p. 229-237. 51. Shikazono N. Selenium content of acanthite and the chemical environments of Japanese vein-type deposits // Econ. Geol., 1978, v. 73, p. 524-533. 52. Vassilev V.S., Ivanova Z.G. Reversible α«β phase transition in the narrow-gap semiconducting Ag4SSe compound // Bull. Chem. Tech. Macedonia, 2003, v. 22, № 1, p. 21-24. 53. Warmada I.W., Lehmann B., Simandjuntak M. Polymetallic sulfides and sulfosalts of the Pongkor epithermal gold-silver deposit, West Java, Indonesia // Can. Miner., 2003, v. 41, № 1, p. 185-200. 54. Xiao C., Xu J., Li K., Feng J., Yang J., Xie Y. Superionic phase transition in silver chalcogenide nanocrystals realizing optimized thermoelectric performance // J. Amer. Chem. Soc., 2012, v. 134, p. 4287-4293.